化學(xué)沉淀法是在濕法磷酸中加入某些特定的化學(xué)物質(zhì)，使其與酸中的雜質(zhì)形成沉淀，經(jīng)過濾分離以除去雜質(zhì)。該法的主要優(yōu)點(diǎn)是：流程簡(jiǎn)單、投資少、生產(chǎn)成本低，缺點(diǎn)是凈化效果差，而 且會(huì)引入其它離子，給后續(xù)深度凈化帶來麻煩。 化學(xué)沉淀法是濕法磷酸脫氟或除去各種有害重金屬普遍采用的方法之一， 代表性方法有 中和沉淀法和硫化物沉淀法。就比如說 以下幾個(gè)例子： 

  1） 除氟和硅： 濕法磷酸中的氟， 通常以SiF6形式存在， 工業(yè)生產(chǎn)常加入鈉鹽 （例如NaCl）或者鉀鹽，與之形成難溶的Na2SiF6或K2SiF6沉淀，經(jīng)過濾分離即可除去氟和硅。 

  2） 除硫酸根：加入鈣鹽（要求不高時(shí)）或鋇鹽（要求較高時(shí)） ，與之形成難溶的CaSO4或 BaSO4沉淀，經(jīng)過濾分離即可除去。 

  3） 除鐵、鋁、鎂：加入堿性物（例如Na2CO3、NH3等）與濕法磷酸進(jìn)行部分中和（PH ＝2.5～3.0） ，形成一系列非水溶性鐵、鋁、鎂磷酸鹽的復(fù)雜化合物，經(jīng)過濾分離即可除 去。

  4） 除砷、鉛、鎘：加入硫化物（例如Na2S、P2S5等） ，與之形成難溶的硫化砷或硫化重 金屬化合物沉淀，經(jīng)過濾分離即可除去。 早年，我國(guó)生產(chǎn)工業(yè)三聚磷酸鈉產(chǎn)品時(shí)，就是采用上述化學(xué)沉淀法對(duì)濕法磷酸進(jìn)行凈 化。即用純堿與濕法磷酸進(jìn)行“兩段中和” ，初段中和形成上述①②③項(xiàng)沉淀，經(jīng)壓濾排除雜 質(zhì)，清液則加堿繼續(xù)中和以制取三聚磷酸鈉產(chǎn)品。
 

  生產(chǎn)實(shí)踐表明，所制得的產(chǎn)品中三聚磷酸鈉 （Na5P3O10）含量通常只有85～92%，只達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)《工業(yè)三聚磷酸鈉》GB9983－2004 的二級(jí)品，難以制得一級(jí)品，更無法達(dá)到優(yōu)級(jí)品的指標(biāo)。另外，磷酸中的P2O5的回收率只有 75～80％。故90年代以后，我國(guó)均采用熱法磷酸來生產(chǎn)工業(yè)級(jí)三聚磷酸鈉產(chǎn)品。
 

  我國(guó)用濕法磷酸生產(chǎn)飼料級(jí)磷酸氫鈣， 同樣采用上述 “兩段中和” 的化學(xué)沉淀凈化方法。 在初段中和過程所獲得的磷酸氫鈣，由于含有較多雜質(zhì)而不符合相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，只能作為肥料使 用； 后段中和才獲得飼料級(jí)磷酸氫鈣飼。 兩種級(jí)別產(chǎn)品的比例 （以P2O5計(jì)） 為0.5/0.5～0.3/0.7。 基于同樣原理，采用上述“兩段中和”的化學(xué)沉淀凈化方法，也可以用濕法磷酸為原料， 同時(shí)生產(chǎn)肥料級(jí)和工業(yè)級(jí)磷酸銨兩種產(chǎn)品。但是迄今未見有進(jìn)行相關(guān)中間試驗(yàn)或工業(yè)生產(chǎn)的 報(bào)導(dǎo)。